大唐部下，名将如云，稳定了朝政以后，李承乾当然要对周星星动手了，一时候，大唐兵锋直指剑南道。
玄月，李艺（即罗艺，赐姓李）率军与李神通会师，唐又征调邢、洺、相、魏、恒、赵等州兵共5万余人，与刘黑闼军战于饶阳城南。
至于两人是否敢背叛，李承乾当然也是有筹办的，两人都是长公主驸马的身份，家人和后代可都留在长安的，除非两人不顾他们亲人的死活。
当时李艺率军居阵西，进破刘黑闼部将高雅贤，追逐数里，得知雄师得胜，遂退保藁城。
俟利苾可汗没法抵抗，率部进入长城，扼守朔州（治善阳，今山西朔县），遣使垂危。十六日，唐太宗命李勣为朔州道行军总管、薛万彻为副总管，率士卒6万、精骑1200人反击。
检校幽州都督卫孝杰为恒安道行军总管。
华州刺史柴绍为金河道行军总管。
此战，唐军共俘斩名王数十人，获其杂畜二十万计。唐军经积石山（今青海阿尼玛卿山）、河源（黄河源）迫至且末（今属新疆），大败吐谷浑军。
薛万彻单骑杀入敌军，无人敢挡。返来对诸将说：“贼易与耳！”说罢又策马再战，唐军紧随厥后，斩首数千级，“人马流血，勇冠全军”。
大唐兵分二路，呈包抄状况，进逼剑南道的松州和利州。
在隋末唐初时，突厥趁中原地区战乱不休，开端重新崛起，多次出兵南下骚扰，唐高祖对突厥采纳了优容战略。
626年（武德九年），薛延陀、回纥等部落背叛突厥，击败欲谷设。阿史那社尔出兵救济欲谷设，也被薛延陀击败。
开初，薛延陀攻击西突厥沙钵罗以及阿史那社尔时，均以步战取胜，比及要去打击李思摩时，便让兵士大练步战，以五小我为一队，一人牵马，四人冲前拼战，克服后则骑上马追击，不堪则撤退。两边在诺真水（在今内蒙古达尔罕茂明安结合旗）相遇。
罗艺筹办反击交兵时，薛万均建议说：“众寡不敌，今若出门，百战百败，当以计取之。
公元621年（武德四年）七月，窦建德于长安被斩，其部将刘黑闼起兵反唐。李渊命李神通为山东道行台右仆射，卖力征讨刘黑闼。
而后，薛万均官至左屯卫大将军，封潞国公，不幸早逝。
何况周星星不脱手，也不即是李承乾不会对他的地盘脱手，当初回绝回长安，便己经没有转头路可走了。
李世民说：“此皆忠于所事，义士也。”对其既往不咎。初七，李渊立李世民为皇太子。七月初六，薛万彻被任命为右领军将军。八月初八，李渊退位。初九，李世民即天子位，是为唐太宗。
刘黑闼进击，李艺军败，其将薛万均、薛万彻在此次作战中被俘，被刘黑闼“截发驱之”，兄弟二人逃回后，李艺也率军撤回幽州。这一战，可谓兄弟二人奇耻大辱。
共率兵十余万，皆受李靖节度，分六路反击突厥。
可可恰好薛万彻方才升任右武卫大将军，庇护皇城的安然，恰好就是他的任务。
薜万彻底子就没作好防备，侯君集的十万人马，杀进内城时，薛万彻还在和顺乡中，搂着丹阳公主，睡得正苦涩。
公元618年（武德元年）十一月，窦建德霸占冀州（治信都，今河北冀县），声望大盛。
唐太宗李世民曾经与人群情：“当今名将，唯李勣、道宗、万彻三人罢了。李勣、道宗不能大胜，亦不大败；万彻非大胜，即大败。”
进入吐谷浑后，薛万彻与诸将各率百余骑先行，俄然遭受数千骑吐谷浑军。